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塑料異型材表面變色原因分析


    在PVC-U異型材的生產和使用過程中,有時會遇到型材表面變色的問題,這個問題如不及時分析判定其原因并加以解決,往往會影響生產和產品質量。本文結合筆者多年從事PVC-U異型材加工和配方工藝的體會,綜合分析PVC-U異型材表面變色的原因。 
在表面質量正常的情況下,PVC-U異型材一般為白色,表面光滑平整。按GB8814-88要求,型材不應有影響使用的傷痕、凸凹、裂紋、雜質等缺陷型材色澤應均勻一致。如果采用白度計測量,正常生產的PVC-U異型材的白度為80左右。 
型材白度分析 

從兩組試驗可以看出,型材的白度受原輔材料、配方、設備、模具、工藝等多種因素的影響。在其他因素相同的情況下,由於PVC生產廠家不同,生產的型材白度也不同(相差1.0);由於穩定體系不一樣,采用SR-“1+ 2”為穩定體系生產的型材,比采用鉛系為穩定體系生產的型材要白一些,白度提高1.0-1.5;運用不同設備、模具、工藝,加工不同型材時,型材表面白度也有差別(白度相差0.4-0.9)。所以,要生產白度完全相同的型材比較困難。只能采取各種措施盡量減小型材表面白度的差別,做到用肉眼判斷無明顯色差

 
高質量的型材生產是綜合考慮多種因素的結果

型材表面變色的原因分析 
由於多方面原因,型材表面有色差實屬正常現象。但是,如果型材表面變色,就屬於不正常的情況了。 


型材表面變色的原因是什麼呢?簡而言之,型材表面變色的原因是由於主要組分PVC樹脂在熱和光的作用下,發生了熱降解和光降解,造成型材表面變色。型材表面變色大致有兩種情況:一是新配方試驗時型材表面變色或正常生產時型材偶爾變色;二是正常生產時型材不變色,而在使用中發生表面變色。型材表面變色的情況不同,原因也不一樣。 
原因一:配方設計不合理 
PVC樹脂的光、熱穩定性差,純樹脂加熱到100℃就開始分解,超過130℃時分解更為迅速。PVC受陽光中的紫外線和空氣中的氧的影響會發生光氧化分解。PVC樹脂受熱和光的作用分解後均造成樹脂變色,顏色變化的順序為:白色-粉紅色-淺黃色-紅色-褐色-黑色。 
為防止PVC樹脂在加工過程中分解,在配方中就必須加入熱穩定劑、光穩定劑、抗氧劑和潤滑劑等十多種加工助劑。在新配方試驗時,如果型材表面變色,其原因主要是配方設計不合理,主要可能是:(1)熱穩定劑、光穩定劑、抗氧劑的用量不足;(2)復合熱穩定劑各組分的選擇和配比不當;(3)內、外潤滑劑各組分的選擇和配比不當。 
原因二:配料和原材料問題 
對於己經過科學鑒定和較長時間生產考驗的老配方,如果生產時型材偶爾變色,就可以排除配方設計不合理的因素。如果排除儀表失靈造成工藝變化的特殊情況,其原因是體系的熱穩定性較差,主要應從配料和原材料兩個方面找原因。 
在配料方面,由於要將PVC樹脂和其他十多種不同的加工助劑按照不同比例配合在一起,所以配料工作不僅繁雜,且工作量很大,有時難免出現錯配、誤配等情況。如果工人在配料時忘記或少加了熱穩定劑、光穩定劑、抗氧劑和內外潤滑劑等成份,就會偶爾出現型材表面變色的問題。 
在原材料方面由於頻繁地更換原材料生產廠家和型號、批號,也會出現型材表面變色問題。在原材料中,對型材表面變色的影響最大的組分主要是:PVC樹脂、CPE和熱穩定劑。 
PVC樹脂的熱穩定性是造成型材表面變色最重要的原因。PVC樹脂的分子量大小及其分子量分布決定了它的熱穩定性能。在同樣的條件下,PVC樹脂的分子量愈大,其分子量分布愈小時,樹脂的熱穩定性愈好。也就是說,不同型號的PVC樹脂的熱穩定性能不一樣,相對而言應當是SG4> SG5>SG6。如果按照SG5PVC的加工工藝條件,用來加工SG6PVC樹脂,生產的型材就有可能表面變色。另外,由於PVC樹脂生產企業采用的原材料、工藝路線、生產規模的不同,不同廠家生產的PVC樹脂的分子量分布就不一樣;同一廠家、不同批號的PVC樹脂由於工藝條件不盡相同,其分子量分布也會有一定區別。分子量分布寬的PVC樹脂存在一定數量的偏低分子量組分,就會顯著地降低聚合物的熱穩定性,造成加工出的型材表面變色。所以,在采用老配方生產時型材偶爾變色,在原材料方面首先要檢查PVC樹脂網頁生產廠家和批號是否有改變,測定并相對比較不同廠家和批號PVC樹脂的熱穩定性。 

原因三:CPE質量 
CPE的質量也是影響型材表面變色的重要原因。CPE是由高密度聚乙烯(HDPE)在鹽酸水溶液中懸浮氯化而制得,其中氯含量36-38%CPE,其結晶度和玻璃化溫度均較低,具有良好的彈性及與PVC的相容性,廣泛用作PVC-U異型材的抗沖擊改性劑。近年來各地新上馬的生產CPE的中小企業較多,有的企業由於各方面的原因,生產的CPE中氯含量偏高或偏低,產品質量不穩定,含有較多的Cl2HCl等低分子物,在PVC-U異型材加工時容易加速PVC樹脂的熱分解,引起型材表面變色。 
原因四:熱穩定劑質量與用量 
熱穩定劑的質量和用量也是引起型材表面變色的重要原因。目前在PVC-U異型材加工中應用的熱穩定劑有兩種:鉛系、有機物和稀土有機物穩定體系。要比較熱穩定劑的質量,除對生產應用實際比較以外,主要是檢測其有效成份的含量。 
鉛系穩定體系有復合鉛和單組分鉛鹽自行配合兩種。選擇不同的鉛鹽種類和配比是非常重要的,它不僅影響其熱穩定效果,還會影響型材的表面色澤,這就是有的型材表面色澤始終泛紅的原因所在。 

對於熱穩定性不好的PVC-U體系,適當增加熱穩定劑的用量,可以起到消除型材表面變色的作用。 
原因五:鈦白粉質量 
鈦白粉學名二氧化鈦,有金紅石型和銳鈦型兩種晶型。金紅石型鈦白粉質地較軟,耐候性和耐熱性較好,屏蔽紫外線的作用強,不易變黃,而且耐水性也較好,特別適用於戶外使用的塑料制品。銳鈦型鈦白粉的耐熱性和耐光性較差,有促進聚氯乙烯光老化的作用,主要適用於室內使用的制品,金紅石型鈦白粉(TiO2)是白色PVC-U異型材最理想的著色劑,同時兼有屏蔽和散射紫外線的作用,可以提高型材的耐候性和耐熱性。應當注意的是,另外一種銳鈦礦型TiO2就不具備金紅石型TiO2的上述特點,耐光性和耐曬性極差,如用在塑料門窗型材中易使窗框變色老化。因此,遇到型材在使用中變色的問題時,首先要檢查鈦白粉的型號是否用錯,是否購入了假冒偽劣TiO2 
在中國一般氣候下,在PVC-U窗框異型材中加入金紅石型TiO2的用量為4-6份(PVC100份時)。在稀土有機物穩定體系的型材中應用金紅石型TiO2可以提高型材的光穩定性和耐候性。在有機錫穩定體系的型材中應用金紅石型TiO2,由於有機錫耐光穩定性和耐候性較差,TiO2用量應為12-15份(PVC100份)。 
PVC-U熱穩定性、混料及其它分析 
PVC-U熱穩定性 
PVC樹脂不僅熱穩定性差,光穩定性也差,在紫外線和氧的作用下,PVC樹脂會產生光氧化作用,分解脫HCl導致老化,造成型材表面變色。因此,在PVC樹脂加工過程中,要添加足夠光熱穩定劑來消除型材表面變色。在正常生產時型材不變色,在使用中出現型材表面變色的問題,反映體系熱穩定性尚可,光穩定性較差,因此要從光穩定性方面去找原因。 
要分析不同PVC樹脂的光穩定性,比較不同廠家和同一廠家不同批號的PVC樹脂的光穩定性是必要的措施。 
混料工藝 
混料是PVC型材生產的頭道工序,也是關鍵工序,一般將PVC樹脂、穩定劑、改性劑、潤滑劑、鈦白粉等通過高速混合機進行混合,以達到顏料及組分分散均勻的目的。 
庫存與包裝運輸 
要嚴格按照GB8814要求包裝、貯存和運輸PVC-U異型材。GB8814規定:型材應該用牛皮紙或塑料薄膜等包好并捆扎緊,不能使型材外露型材應貯存在地面平整、溫度低於40℃的倉庫內,型材在包裝、貯存和運輸過程中,不準使產品受到強光照射、日曬等。 
其他 
PVC型材變色是多種因素共同作用的結果。除了以上討論的內外影響因素及助劑以外,還應考慮到生產工藝和設備模具中引起型材變色的因素。主要是使PVC在熱加工、機械剪切等條件下,盡量減小熱氧降解,保證在光、氧、氣候老化條件下使型材具有更好的穩定性。這其中包括混料、擠出、塑化、定型、冷卻等各種工藝對熱氧降解的控制。 
改進措施 
1)調整配方,采用科學、先進的配方體系和無毒、高效的熱穩定體系,提高配方耐熱、光、氧的綜合穩定能力;(2)建立原材料化驗室,提高對型材表面變色原因的分析能力和快速判斷能力;(3)建立質量可靠的穩定的原材料供應渠道,切實保證原材料質量;(4)適當加大熱穩定劑、光穩定劑和抗氧劑的用量,及時處理由於原材料變化造成的型材表面變色問題;(5)包裝、貯存和運輸PVC-U異型材時,應嚴格按照GB8814要求執行。 
PVC-U型材的變色現象是內外多種因素共同作用的結果。其中外部條件包括紫外線照射,一定溫度、濕度及氧條件,空氣污染(塵埃硫、酸雨等)。乾熱氣候條件對PVC-U降解變色具有加速作用。內部因素則是PVC樹脂在光、氧條件下分子本身降解脫HCl變色。所以,控制PVC樹脂的質量,特別是控制PVC樹脂的降解及多烯結構的形成,是解決型材變色的首要問題。此外,PVC型材生產配方中的各種助劑,包括穩定劑、抗氧體系、鈦白粉、顏料和填料,由於各自品質的不同也存在著變色的因素。通過對配方中穩定體系的優化,同時配合必要的耐候規格金紅石鈦白粉,控制配方中樹脂和各種助劑的質量及其自身可能的變色因素,是減少型材變色現象的必要條件。

怡美小編小廖整理分享

2014-12-04

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